
Первая жена Бастрыкина была его однокурсницей по университету. Она начинала карьеру в правоохранительных органах и к 2000 году стала заместителем начальника ОБЭП Адмиралтейского района Санкт-Петербурга. Карьеру оборвало обвинение во взятке и превышении должностных полномочий. Бастрыкина с коллегами по службе вымогала у питерского предпринимателя взятку в виде 50% скидки в магазине одежды, где накануне они в ходе контрольной закупки приобрели кожаную куртку за 11 тысяч рублей
. Хотя Бастрыкина с подельниками была взята с поличным, суд ее оправдал. Возможно, помог Александр Бастрыкин, к тому времени уже бывший муж. Но из органов пришлось уволиться.
Тогда Бастрыкина вошла в охранный и издательский бизнес, а также возглавила “Санкт-Петербургский правовой университет” — негосударственный вуз, который был ликвидирован в 2017 году.
Сейчас она занимается адвокатской деятельностью в бюро “Егоров, Пугинский, Афанасьев и партнеры” (ЕПАП). Один из его основателей — Николай Егоров, однокурсник Бастрыкина и Путина по университету. В ведении бюро важные и деликатные дела. Например, в двухтысячных адвокаты ЕПАП занимались освобождением убийц бывшего президента Ичкерии Зелимхана Яндарбиева из Катара. Сотрудникам российских спецслужб грозила смертная казнь, но благодаря усилиям бюро удалось добиться возвращения убийц на родину.
В 2009 году Александр Бастрыкин и его жена Ольга переписали на Наталью свою чешскую компанию, открытую для приобретения квартиры в этой стране.